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三七總皂苷指紋圖譜怎么下載,血栓通與血塞通一樣嗎

本文目錄一覽血栓通與血塞通一樣嗎2,三七三醇皂苷的指紋圖譜3,丹參粉末溶于水嗎4,三七總皂苷簡介5,真味如煙到底多少錢啊6,鉑金騎士清毒煙怎么辨別真偽7,現在常坐辦公室又缺乏運動我擔心自己會不會得了三高請問有什8,血塞通分散片治療腦血栓……

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1,血栓通與血塞通一樣嗎

病情分析: 血塞通注射液和血栓通注射液,兩者都是三七總皂苷制成的注射液,但來源不同,前者由三七蘆頭提取而來,而后者由三七主根提取而來

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2,三七三醇皂苷的指紋圖譜

照高效液相色譜法(附錄 Ⅵ D )。色譜條件與系統適用性試驗以十八烷基硅烷鍵合硅膠為填充劑;以乙腈為流動相 A ,以水為流動相 B ,按下表的規定進行梯度洗脫;流速每分鐘為 1.0ml ;檢測波長為 210nm 。三七皂苷 R 1 與鄰近色譜峰的分離度應大于 1.5 , 人參皂苷 Rg 1 、三七皂苷 Re 色譜峰的分離度應大于 1.3 。時間(分)乙腈( % )水( % ) 0 ~ 5 15 85 5 ~ 43 1 5→ 25 8 5→ 75 43 ~ 55 2 5→ 35 75 → 65 55 ~ 60 3 5→ 40 65 → 60 60 ~ 62 4 0→ 15 6 0→ 85 參照物溶液的制備取人參皂苷 Rg 1 、人參皂苷 Re 和三七皂苷 R 1 對照品適量,精密稱定,加乙腈 - 水( 19.580.5 ∶ )溶解并稀釋成每 1ml 中含人參皂苷 Rg 1 2.5mg 、人參皂苷 Re0.4mg 和三七皂苷 R 1 0.8mg 的混合溶液,搖勻,即得。供試品溶液的制備取本品 120 μ g ,精密稱定,置 25ml 量瓶中,加入乙腈 - 水( 19.580.5 ∶ )約 20ml 超聲處理 30 分鐘,放冷,用乙腈 - 水( 19.580.5 ∶ )稀釋至刻度,搖勻,濾過 , 棄去初濾液,取續濾液 , 即得。測定法分別精密吸取參照物溶液和供試品溶液各 20μl ,注入液相色譜儀,測定,即得。按中藥色譜指紋圖譜相似度評價系統,供試品指紋圖譜與對照指紋圖譜經相似度計算,相似度應不得低于 0.90 。對照指紋圖譜 5 個共有峰中峰 2 :三七皂苷 R 1 峰 3 :人參皂苷 Rg 1 ,峰 4 ( S ):人參皂苷 Re 積分參數以 Rg 1 峰面積的千分之五設置為最小峰面積值。

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3,丹參粉末溶于水嗎

藥材粉碎后的粉末水不能完全溶解丹參中含有脂溶性的二萜類成分和水溶性的酚酸成分,還含黃酮類,三萜類,甾醇等等
丹參94%~99%,三七總皂苷0.8%~5%,冰片0.1%~1.5%。

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4,三七總皂苷簡介

目錄 1 拼音 2 英文參考 3 三七總皂苷藥典標準 3.1 品名 3.2 來源 3.3 制法 3.4 性狀 3.5 鑒別 3.6 檢查 3.6.1 干燥失重 3.6.2 熾灼殘渣 3.6.3 溶液的顏色 3.6.4 蛋白質 3.6.5 鞣質 3.6.6 樹脂 3.6.7 草酸鹽 3.6.8 鉀離子 3.6.9 重金屬及有害元素 3.6.10 樹脂殘留 3.6.11 色譜條件與系統適用性試驗 3.6.12 對照品溶液的制備 3.6.13 供試品溶液的制備 3.6.14 測定法 3.6.15 異常毒性 3.6.16 熱原 3.7 指紋圖譜 3.8 含量測定 3.8.1 色譜條件與系統適用性試驗 3.8.2 對照提取物溶液的制備 3.8.3 供試品溶液的制備 3.8.4 測定法 3.9 貯藏 3.10 制劑 3.11 版本 4 三七總皂苷說明書 4.1 藥品名稱 4.2 英文名稱 4.3 三七總皂苷的別名 4.4 分類 4.5 劑型 4.6 三七總皂苷的藥理作用 4.7 三七總皂苷的藥代動力學 4.8 三七總皂苷的適應證 4.9 三七總皂苷的禁忌證 4.10 注意事項 4.11 三七總皂苷的不良反應 4.12 三七總皂苷的用法用量 4.13 三七總皂苷與其它藥物的相互作用 4.14 專家點評 1 拼音 sān qī zǒng zào gān 2 英文參考 Panax Notoginsenosidum 3 三七總皂苷藥典標準 3.1 品名 三七總皂苷 Sanqi Zongzaogan NOTOGINSENG TOTAL SAPONINS 3.2 來源 本品為五加科植物三七Panax notoginseng (Burk) F.H. Chen.的主根或根莖經加工制成的總皂苷。 3.3 制法 取三七粉碎成粗粉,用70%的乙醇提取,濾過,濾液減壓濃縮,濾過,過苯乙烯型非極性或弱極性共聚體大孔吸附樹脂柱,用水洗滌,水洗液棄去,以80%的乙醇洗脫,洗脫液減壓濃縮,脫色,精制,減壓濃縮至浸膏,干燥,即得。 3.4 性狀 本品為類白色至淡黃色的無定形粉末;味苦、微甘。 3.5 鑒別 取本品,照[含量測定]項下的方法試驗,供試品色譜圖中應呈現與三七總皂苷對照提取物中三七皂苷R1、人參皂苷Rg1、人參皂苷Re、人參皂苷Rb1、人參皂苷Rd色譜峰保留時間相同的色譜峰。 3.6 檢查 3.6.1 干燥失重 取本品,在80℃干燥至恒重,減失重量不得過5.0%(2010年版藥典一部附錄Ⅸ G)。 3.6.2 熾灼殘渣 不得過0.5%(2010年版藥典一部附錄Ⅸ J)。 3.6.3 溶液的顏色 取本品適量,加水制成每1ml含三七總皂苷25mg的溶液,與黃色4號標準比色液(2010年版藥典一部附錄ⅪA)比較,不得更深。有關物質(注射劑用) 3.6.4 蛋白質 取本品50mg,加水1ml溶解,依法檢查(2010年版藥典一部附錄Ⅸ S),應符合規定。 3.6.5 鞣質 取本品50mg,加水1ml溶解,依法檢查(2010年版藥典一部附錄Ⅸ S),應符合規定。 3.6.6 樹脂 取本品250mg,加水5ml溶解,依法檢查(2010年版藥典一部附錄Ⅸ S),應符合規定。 3.6.7 草酸鹽 取本品200mg,加水4ml溶解,依法檢查(2010年版藥典一部附錄Ⅸ S),應符合規定。 3.6.8 鉀離子 取本品0.1g,緩緩熾灼至完全炭化,再在500~600℃熾灼使完全灰化,依法檢查(2010年版藥典一部附錄Ⅸ S),應符合規定。 3.6.9 重金屬及有害元素 照鉛、鎘、砷、汞、銅測定法(2010年版藥典一部附錄Ⅸ B)測定,鉛不得過百萬分之五;鎘不得過千萬分之三;砷不得過百萬分之二;汞不得過千萬分之二;銅不得過百萬分之二十。 3.6.10 樹脂殘留 照殘留溶劑測定法(2010年版藥典二部附錄Ⅷ P第二法)測定。 3.6.11 色譜條件與系統適用性試驗 以鍵合/交聯聚乙二醇為固定相的石英毛細管柱(柱長為30m,內徑為0.25mm,膜厚度為0.25μm);柱溫為程序升溫,起始溫度為60℃,保持16分鐘,再以每分鐘20℃升溫至200℃,保持2分鐘;用氫火焰離子化檢測器檢測,檢測器溫度300℃;進樣口溫度240℃;載氣為氮氣,流速為每分鐘1.0ml。頂空進樣,頂空瓶平衡溫度為90℃,平衡時間為30分鐘。理論板數以鄰二甲苯峰計算應不低于40000,各待測峰之間的分離度應符合規定。 3.6.12 對照品溶液的制備 精密稱取正己烷、苯、甲苯、對二甲苯、鄰二甲苯、苯乙烯、1,2二乙基苯和二乙烯苯對照品適量,加N,N二甲基乙酰胺制成每1ml中分別含20μg、4μg、20μg、20μg、20μg、20μg、20μg、20μg的溶液,作為對照品貯備液。精密吸取上述貯備液2ml,置50ml量瓶中,加25% N,N二甲基乙酰胺溶液稀釋至刻度,搖勻,精密量取5ml,置20ml頂空瓶中,密封,即得。 3.6.13 供試品溶液的制備 取本品約0.1g,精密稱定,置20ml頂空瓶中,精密加入25% N,N二甲基乙酰胺溶液5ml,密封,搖勻,即得。 3.6.14 測定法 分別精密量取頂空氣體1ml,注入氣相色譜儀,測定,即得。 本品含苯不得過0.0002%,含正己烷、甲苯、對二甲苯、鄰二甲苯、苯乙烯、1,2二乙基苯和二乙烯苯均不得過0.002%(供注射用)。 3.6.15 異常毒性 取本品,加氯化鈉注射液制成每1ml含三七總皂苷5.0mg的溶液,作為供試品溶液。取體重為17~20g小鼠5只,在4~5秒內每只小鼠注射供試品溶液0.5ml于尾靜脈中,全部小鼠在給藥后48小時內不得有死亡;如有死亡,另取體重為18~19g的小鼠10只復試,全部小鼠在48小時內不得有死亡(供注射用)。 3.6.16 熱原 取本品,加氯化鈉注射液制成每1ml含50mg的溶液,依法檢查(2010年版藥典一部附錄XIII A),劑量按家兔體重每1kg注射0.5ml,應符合規定(供注射用)。 3.7 指紋圖譜 取本品,照[含量測定]項下的方法試驗,記錄色譜圖。 按中藥色譜指紋圖譜相似度評價系統,供試品指紋圖譜與對照指紋圖譜經相似度計算,5分鐘后的色譜峰,其相似度不得低予0.95。 對照指紋圖譜 峰1:三七皂苷R1 峰2:人參皂苷Rg1 峰3:人參皂苷Re峰4:人參皂苷Rb1 峰5:人參皂苷Rd 3.8 含量測定 照高效液相色譜法(2010年版藥典一部附錄Ⅵ D)測定。 3.8.1 色譜條件與系統適用性試驗 以十八烷基硅烷鍵合硅膠為填充劑;以乙腈為流動相A,以水為流動相B,按下表中的規定進行梯度洗脫;流速每分鐘為1.5ml;檢測波長為203nm;柱溫25℃。人參皂苷Rg1與人參皂苷Re的分離度應大于1.5。理論板數按人參皂苷Rg1峰計算應不低于6000。 時間(分鐘) 流動相A(%) 流動相B(%) 0~20 20 80 20—45 20→46 80→54 45~55 46→55 54→45 55~60 55 45 3.8.2 對照提取物溶液的制備 取三七總皂苷對照提取物適量,精密稱定,加70%甲醇溶解并稀釋制成每1ml含2.5mg的溶液,即得。 3.8.3 供試品溶液的制備 取本品25mg,精密稱定,置10ml量瓶中,加70%甲醇溶解并稀釋至刻度,搖勻,即得。 3.8.4 測定法 分別精密吸取對照提取物溶液與供試品溶液各10μl,注入液相色譜儀,測定,即得。 本品按干燥品計算,含三七皂苷R1( C47H80O18)不得少于5.0%、人參皂苷Rg1(C42H72O14)不得少于25.0%、人參皂苷Re(C48H82O18)不得少于2.5%、人參皂苷Rb1(C54H92O23)不得少于30.0%、人參皂苷Rd(C48H82O18)不得少于5.0%,且三七皂苷R1、人參皂苷Rg1、人參皂苷Re、人參皂苷Rb1、人參皂苷Rd總量不得低于75%(供口服用)或85%(供注射用)。 3.9 貯藏 密封,置干燥處。 3.10 制劑 口服制劑 3.11 版本 《中華人民共和國藥典》2010年版 4 三七總皂苷說明書 4.1 藥品名稱 三七總皂苷 4.2 英文名稱 Panax Notoginsenosidum 4.3 三七總皂苷的別名 血栓通;田七人參總皂苷;田七人參總皂甙;血塞通;Panax Pseudoginseng 4.4 分類 神經系統藥物 > 腦血管擴張藥物 > 其他 4.5 劑型 針劑:100mg(2ml),250mg(5ml) 4.6 三七總皂苷的藥理作用 系由三七(Panaxnotoginreng)的葉中分離提取的三七總苷制成的注射劑,具有活血化淤、通脈活絡以及抑制血小板聚集和增加腦血流量的作用。對實驗性血栓形成,抑制率達92.13%,且能顯著降低血液粘度及纖維蛋白質含量,并能使全血凝固時間、凝血酶原時原時間、凝血酶時時間顯著延長。 4.7 三七總皂苷的藥代動力學 急性毒性試驗中,小鼠灌胃給藥的半數致死量(LD50)為16020±1508mg/kg,皮下給藥為594.52±15.54mg/kg。亞急性毒性試驗中,家兔一天靜脈注射三七總皂苷110mg/kg,24天后對血象、肝腎功能等未見明顯影響,與對照組比較,其心、肝、腎、腸、腎上腺等實質性器官亦未見明顯的形態學改變。 4.8 三七總皂苷的適應證 缺血性腦血管疾病、腦出血后遺癥癱瘓以及視網膜中央靜脈阻塞、眼前房出血、青光眼等,也可用于治療病毒性肝炎。 4.9 三七總皂苷的禁忌證 (尚不明確) 4.10 注意事項 不可用作滴眼。 4.11 三七總皂苷的不良反應 偶見咽喉干燥、頭昏、心慌等現象,但停藥后可恢復正常。 4.12 三七總皂苷的用法用量 1.靜注:每次200~400mg,每天1次,以25%~50%葡萄糖注射劑40~60ml稀釋后靜脈緩推。 2.靜脈滴注:每次200~400mg,每天1次,以10%葡萄糖注射劑250~500ml稀釋后靜脈滴注。10~15天為1個療程。 3.肌注:每次100~200mg,每日1~2次。 4.13 藥物相互作用 (尚不明確) 4.14 專家點評

5,真味如煙到底多少錢啊

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6,鉑金騎士清毒煙怎么辨別真偽

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7,現在常坐辦公室又缺乏運動我擔心自己會不會得了三高請問有什

  辦公室亞健康人群可通過適量運動和補充一定營養成份來自我保健。運動可在工作間隙中進行,工作一段時間后走動走動,活動一下四肢和關節,經常走走樓梯,不要總使用電梯,停車時可稍停遠點,適當步行,這都是很好的自我保健。補充營養時,要避免高蛋白高脂肪,因為辦公室人群本身就這些方面涉入過多,而且運動量不夠,補充高蛋白高脂肪容易造成營養過剩。   現在廣東和江浙一帶,流行飲用天然草本茶保健,這也是比較正確的方式,因為天然草本茶中,不含脂肪和高蛋白等化學成份,而且能夠分解體內脂肪排出毒素,降三高,調理腸胃,在辦公室沖泡方便,這是一種很好的保健方式。   天然草本茶中最有代表性的是彩芬草本清潤茶,主要功能是降脂降糖,排毒保肝,改善三高癥狀。這是一種出口日本,精選云南天然草本精華的清潤茶,其中的三七皂苷成分可以起到雙向調節血糖的作用,降低血糖和血脂指數,彩芬草本清潤茶中的人參二醇型三七皂苷(生理活性為四環三萜達瑪烷型原人參二醇組皂苷人參皂甙Rb1),能打通肝臟代謝循環,排除肝臟積蓄毒素,有效提高受損肝臟自我愈合能力。茶湯中的肽酶和人參皂甙能發揮鞏固作用,活化細胞、調節脂質代謝促進肝細胞再生,提高肝臟免疫力,降低轉氨酶,隔離脂肪肝,層層加固肝免疫防線,肝好自然排毒解毒的能力就好,健康自然無憂。

8,血塞通分散片治療腦血栓管用嗎

血塞通主要是活血化瘀的,對于治療腦血栓可以起到輔助作用!
血塞通主要為五加科人參屬植物三七提取的有效部位三七總皂苷,主要為人參皂苷、三七皂苷、適量賦形劑。有活血祛瘀,通脈活絡,抑制血小板聚集和增加腦血流量的功效。用于腦路瘀阻,中風偏癱,心脈瘀阻,胸痹心痛;腦血管病后遺癥,冠心病心絞痛屬上述證候者。 腦血栓是一種比較頑固的血管疾病,形成血栓后要通過自身循環和藥物輔助作用化栓,吸收較慢,所以 服用幾天時間,任何藥物也難起到明顯的好轉,要堅持服用一段時間。 血塞通對腦血栓具有一定的有效的治療作用,質量好不好,可以通過如下方法鑒定:取本品,除去糖衣,研細,加甲醇制成1ml中含10mg的溶液,濾過,濾液作為供試品溶液。另取人參皂甙Rb1,Rg1及三七皂甙R1對照品,加甲醇制成每1ml各含2mg的混合溶液,作為對照品溶液。照薄層色譜法(附錄 Ⅵ B)試驗,吸取上述兩種溶液各5μl,分別點于同一硅膠H 薄層板上,以氯仿—甲醇—水(7:3:0.5)為展開劑,展開,取出,晾干,噴以硫酸乙醇溶液(1→10),于105℃烘約10分鐘。供試品色譜中,在與對照品色譜相應的位置上顯相同顏色的斑點。 有效藥量是否達到標準,可用如下方法測試:取本品20片,除去糖衣,精密稱定,研細,精密稱取適量(約相當于三七總皂甙 23mg),置25ml量瓶中,加甲醇溶解并稀釋至刻度,搖勻,用干燥濾紙濾過,棄去初濾液,精密量取續濾液2ml,置25ml量瓶中,加甲醇稀釋至刻度,搖勻。精密量取上述配好的本品甲醇溶液2ml于試管中,同時做一空白管,在水浴上蒸干,冷至室溫,加5%香莢蘭醛冰醋酸溶液0.2ml,加0.8ml 高氯酸,在70℃熱水浴中顯色15分鐘,放冷,加冰醋酸5ml,搖勻,在560nm波長測定吸收度。同時用三七總皂甙對照品經60℃真空干燥2小時后按樣品同樣操作,測定吸收度,按下式 計算供試品中三七總皂甙含量: 樣品吸收度×對照品重×平均片重   三七總皂甙(%)=——————————— ————×100% 吸收度×樣品重×標示量 本品含三七總皂甙應為標示量的90.0~110.0%。
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要別亂吃,應該咨詢醫生
管用.
有用

9,紅外光譜峰位置如何受基團的影響

1,吸電子誘導效應使吸收峰向高波數移動 2,共軛效應使吸收向低波數方向移動 3,H鍵使吸收向低波數方向移動 4,振動耦合是吸收一個向高波數一個向低波數 建議您可以到行業內專業的網站進行交流學習! 分析測試百科網,分析行業的百度知道,基本上問題都能得到解答,有問題可去那提問,百度上搜下就有。
紅外光譜基團頻率分析及應用 基團頻率和特征吸收峰物質的紅外光譜是其分子結構的反映,譜圖中的吸收峰與分子中各基團的振動形式相對應。多原子分子的紅外光譜與其結構的關系,一般是通過實驗手段得到。這就是通過比較大量已知化合物的紅外光譜,從中總結出各種基團的吸收規律。 實驗表明,組成分子的各種基團,如O-H、N-H、C-H、C=C、C=OH和CC等,都有自己的特定的紅外吸收區域,分子的其它部分對其吸收位置影響較小。通常把這種能代表及存在、并有較高強度的吸收譜帶稱為基團頻率,其所在的位置一般又稱為特征吸收峰。 一、基團頻率區和指紋區 (一)基團頻率區 中紅外光譜區可分成4000 cm-1 ~1300 cm-1和1800cm-1 (1300 cm-1 )~ 600 cm-1兩個區域。最有分析價值的基團頻率在4000 cm-1 ~ 1300 cm-1 之間,這一區域稱為基團頻率區、官能團區或特征區。區內的峰是由伸縮振動產生的吸收帶,比較稀疏,容易辨認,常用于鑒定官能團。 在1800 cm-1 (1300 cm-1 )~600 cm-1 區域內,除單鍵的伸縮振動外,還有因變形振動產生的譜帶。這種振動與整個分子的結構有關。當分子結構稍有不同時,該區的吸收就有細微的差異,并顯示出分子特征。這種情況就像人的指紋一樣,因此稱為指紋區。指紋區對于指認結構類似的化合物很有幫助,而且可以作為化合物存在某種基團的旁證?;鶊F頻率區可分為三個區域:LT7U 鍵或芳香核共軛時,該峰位移到2220~2230 cm-1附近。若分子中含有C、H、N原子, -C N基吸收比較強而尖銳。若分子中含有O原子,且O原子離-C N基越近, -C N基的吸收越弱,甚至觀察不到。 1900~1200 cm-1為雙鍵伸縮振動區 該區域重要包括三種伸縮振動: ① C=O伸縮振動出現在1900~1650 cm-1 ,是紅外光譜中很特征的且往往是最強的吸收,以此很容易判斷酮類、 醛類、酸類、酯類以及酸酐等有機化合物。酸酐的羰基吸收帶由于振動耦合而呈現雙峰。 ② C=C伸縮振動。烯烴 的C=C伸縮振動出現在1680~1620 cm-1 ,一般很弱。單核芳烴的C=C伸縮振動出現在1600 cm-1和1500 cm-1附近,有兩個峰,這是芳環的骨架結構,用于確認有無芳核的存在。 ③ 苯的衍生物的泛頻譜帶,出現在2000~1650 cm-1范圍, 是C-H面外和C=C面內變形振動的泛頻吸收,雖然強 度很弱,但它們的吸收面貌在表征芳核取代類型上是有用的。 (二)指紋區d 1. 1800(1300)~900 cm-1區域是C-O、C-N、C-F、C-P、C-S、 P-O、Si-O等單鍵的伸縮振動和C=S、S=O、P=O等雙鍵的伸縮振動吸收。 其中1375 cm-1的譜帶為甲基的C-H對稱彎曲振動,對識別甲基十分有用,C-O的伸縮振動在1300~1000 cm-1 ,是該區域最強的峰,也較易識別。 900~650 cm-1區域的某些吸收峰可用來確認化合物的順反構型。 例如,烯烴的=C-H面外變形振動出現的位置,很大程度上決定于雙鍵的取代情況。對于RCH=CH2結構,在990 cm-1和910 cm-1出現兩個強峰;為RC=CRH結構是,其順、反構型分別在690 cm-1和970 cm-1出現吸收峰,可以共同配合確定苯環的取代類型。 二、常見官能團的特征吸收頻率 三、影響基團頻率的因素 基團頻率主要是由基團中原子的質量和原子間的化學鍵力常數決定。然而,分子內部結構和外部環境的改變對它都有影響,因而同樣的基團在不同的分子和不同的外界環境中,基團頻率可能會有一個較大的范圍。因此了解影響基團頻率的因素,對解析紅外光譜和推斷分子%( 結構都十分有用。 影響基團頻率位移的因素大致可分為內部因素和外部因素。 內部因素: 1. 電子效應 包括誘導效應、共軛效應和中介效應,它們都是由于化學鍵的電子分布不均勻引起的。 (1)誘導效應(I 效應) 由于取代基具有不同的電負性,通過靜電誘導作用,引起分子中電子分布的變化。從而改變了鍵力常數,使基團的特征頻率發生了位移。 例如,一般電負性大的基團或原子吸電子能力強,與烷基酮羰基上的碳原子數相連時,由于誘導效應就會發生電子云由氧原子轉向雙鍵的中間,增加了C=O鍵的力常數,使C=O的振動頻率升高,吸收峰向高波數移動。隨著取代原子電負性的增大或取代數目的增加,誘導效應越強,吸收峰向高波數移動的程度越顯著。 (2)中介效應(M效應)當含有孤對電子的原子(O、S、N等)與具有多重鍵的原子相連時,也可起類似的共軛作用,稱為中介效應。由于含有孤對電子的原子的共軛作用,使C=O上的電子云更移向氧原子,C=O雙鍵的電子云密度平均化,造成C=O鍵的力常數下降,使吸收頻率向低波數位移。 對同一基團,若誘導效應和中介效應同時存在,則振動頻率最后位移的方向和程度,取決于這兩種效應的結果。當誘導效應大于中介效應時,振動頻率向高波數移動,反之,振動頻率向低波數移動。 2 . 氫鍵的影響氫鍵的形成使電子云密度平均化,從而使伸縮振動頻率降低。游離羧酸的C=O鍵頻率出現在1760 cm-1 左右,在固體或液體中,由于羧酸形成二聚體, C=O鍵頻率出現在1700 cm-1 。 分子內氫鍵不受濃度影響,分子間氫鍵受濃度影響較大。 3. 振動耦合 當兩個振動頻率相同或相近的基團相鄰具有一公共原子時,由于一個鍵的振動通過公共原子使另一個鍵的長度發生改變,產生一個“微擾”,從而形成了強烈的振動! 相互作用。其結果是使振動頻率發生感變化,一個向高頻移動,另一個向低頻移動,譜帶分裂。振動耦合常出現在一些二羰基化合物中,如,羧酸酐。 4.Fermi共振 當一振動的倍頻與另一振動的基頻接近時,由于發生相互作用而產生很強的吸收峰或發生裂分,這種現象稱為Fermi共振。外部因素 外部因素主要指測定時物質的狀態以及溶劑效應等因素。 同一物質的不同狀態,由于分子間相互作用力不同,所得到光譜往往不同。 分子在氣態時,其相互作用力很弱,此時可以觀察到伴隨振動光譜的轉動精細結構。 液態和固態分子間作用力較強,在有極性基團存在時,可能發生分子間的締合或形成氫鍵,導致特征吸收帶頻率、強度和形狀有較大的改變。例如,丙酮在氣態時的C-H為1742 cm-1 ,而在液態時為1718 cm-1 。 在溶液中測定光譜時,由于溶劑的種類、溶劑的濃度和測定時的溫度不同,同一種物質所測得的光譜也不同。通常在極性溶劑中,溶質分子的極性基團的伸縮振動頻率隨溶劑極性的增加而向低波數方向移動,并且強度增大。因此,在紅外光譜測定中,應盡量采用非極性的溶劑。 基團頻率和特征吸收峰 物質的紅外光譜,是其分子結構的反映,譜圖中的吸收峰,與分子中各基團的振動形式相對應。多原子分子的紅外光譜與其結構的關系,一般是通過實驗手段得到的。這就是通過比較大量已知化合物的紅外光譜,從中總結出各種基團的吸收規律來。實驗表明,組成分子的各種基團,如O—H、N—H、C—H、C═C、C≡C、C═O等,都有自己特定的紅外吸收區域,分子其它部分對其吸收位置影響較小。通常把這種能代表基團存在、并有較高強度的吸收譜帶稱為基團頻率,其所在的位置一般又稱為特征吸收峰。 根據化學鍵的性質,結合波數與力常數、折合質量之間的關系,可將紅外4 000~400 cm-1劃分為四個區: 4 000~2 500 cm-1 氫鍵區 2 500~2 000 cm-1 產生吸收基團有O—H C—H N—H 叁鍵區 2 000~1 500 cm-1 C≡C C≡N C═C═C 雙鍵區 1 500~1 000 cm-1 C═C C═O等 單鍵區 按吸收的特征,又可劃分為官能團區和指紋區。 一、官能團區和指紋區 紅外光譜的整個范圍可分成4 000~1 300 cm-1與1 300~600 cm-1兩個區域。 4 000~1 300 cm-1區域的峰是由伸縮振動產生的吸收帶。由于基團的特征吸收峰一般位于高頻范圍,并且在該區域內,吸收峰比較稀疏,因此,它是基團鑒定工作最有價值的區域,稱為官能團區。 在1 300~600 cm-1區域中,除單鍵的伸縮振動外,還有因變形振動產生的復雜光譜。當分子結構稍有不同時,該區的吸收就有細微的差異。這種情況就像每個人都有不同的指紋一樣,因而稱為指紋區。指紋區對于區別結構類似的化合物很有幫助。 指紋區可分為兩個波段 (1)1 300~900 cm-1這一區域包括C—O,C—N,C—F,C—P,C—S,P—O,Si—O等鍵的伸縮振動和C═S,S═O,P═O等雙鍵的伸縮振動吸收。 (2)900~600 cm-1這一區域的吸收峰是很有用的。例如,可以指示(—CH2—)n的存在。實驗證明,當n≥4時,—CH2—的平面搖擺振動吸收出現在722 cm-1;隨著n的減小,逐漸移向高波數。此區域內的吸收峰,還可以鑒別烯烴的取代程度和構型提供信息。例如,烯烴為RCH═CH2結構時,在990和910 cm-1出現兩個強峰;為RC═CRH結構時,其順、反異構分別在690 cm-1和970 cm-1出現吸收。此外,利用本區域中苯環的C—H面外變形振動吸收峰和2000~1667 cm-1區域苯的倍頻或組合頻吸收峰,可以共同配合來確定苯環的取代類型。 二、主要基團的特征吸收峰 在紅外光譜中,每種紅外活性的振動都相應產生一個吸收峰,所以情況十分復雜。例如,基團除在3700~3600 cm-1有O—H的伸縮振動吸收外,還應在1450~1300 cm-1和1160~1000 cm-1分別有O—H的面內變形振動和C—O的伸縮振動。后面的這兩個峰的出現,能進一步證明的存在。因此,用紅外光譜來確定化合物是否存在某種官能團時,首先應該注意在官能團它的特征峰是否存在,同時也應找到它們的相關峰作為旁證。這樣,我們有必要了解各類化合物的特征吸收峰。表列出了主要官能團的特征吸收峰的范圍。 三、影響基團頻率的因素 盡管基團頻率主要由其原子的質量及原子的力常數所決定,但分子內部結構和外部環境的改變都會使其頻率發生改變,因而使得許多具有同樣基團的化合物在紅外光譜圖中出現在一個較大的頻率范圍內。為此,了解影響基團振動頻率的因素,對于解析紅外光譜和推斷分子的結構是非常有用的。 影響基團頻率的因素可分為內部及外部兩類。 (一)內部因素 1.電子效應 (1)誘導效應(I效應) 由于取代基具有不同的電負性,通過靜電誘導效應,引起分子中電子分布的變化,改變了鍵的力常數,使鍵或基團的特征頻率發生位移。例如,當有電負性較強的元素與羰基上的碳原子相連時,由于誘導效應,就會發生氧上的電子轉移:導致C═O鍵的力常數變大,因而使的吸收向高波數方向移動。元素的電負性越強,誘導效應越強,吸收峰向高波數移動的程度越顯著,如表所示。 表10-2 元素的電負性對νC═O的影響 R—CO—X X=R‘ X=H X=Cl X=F R=F,X=F vC═O/ cm-1 1 715 1 730 1 800 1 920 1 928 (2)中介效應(M效應) 在化合物中,C═O伸縮振動產生的吸收峰在1680 cm-1附近。若以電負性來衡量誘導效應,則比碳原子電負性大的氮原子應使C═O鍵的力常數增加,吸收峰應大于酮羰基的頻率(1 715 cm-1)。但實際情況正好相反,所以,僅用誘導效應不能解釋造成上述頻率降低的原因。事實上,在酰胺分子,除了氮原子的誘導效應外,還同時存在中介效應M,即氮原子的孤對電子與C═O上л電子發生重疊,使它們的電子云密度平均化,造成C═O鍵的力常數下降,使吸收頻率向低波數側位移。顯然,當分子中有氧原子與多重鍵頻率最后位移的方向和程度,取決于這兩種效應的凈結果。當I>M時,振動頻率向高波數移動;反之,振動頻率向低波數移動。 (3)共軛效應(C效應) 共軛效應使共軛體系具有共面性,且使其電子云密度平均化,造成雙鍵略有伸長,單鍵略有縮短,因此,雙鍵的吸收頻率向低波數方向位移。例如R—CO—CH2—的vC═O出現在1 715 cm-1,而CH═CH—CO—CH2—的vC═O則出現在1685~1665 cm-1。 2.氫鍵的影響 分子中的一個質子給予體X—H和一個質子接受體Y形成氫鍵X—H……Y,使氫原子周圍力場發生變化,從而使X—H振動的力常數和其相連的H……Y的力常數均發生變化,這樣造成X—H的伸縮振動頻率往低波數側移動,吸收強度增大,譜帶變寬。此外,對質子接受體也有一定的影響。若羰基是質子接受體。則vC═O也向低波數移動。以羧酸為例,當用其氣體或非極性溶劑的極稀溶液測定時,可以在1 760 cm-1處看到游離C═O伸縮振動的吸收峰;若測定液態或固態的羧酸,則只在1 710 cm-1出現一個締合的C═O伸縮振動吸收峰,這說明分子以二聚體的形式存在。氫鍵可分為分子間氫鍵和分子內氫鍵。 分子間氫鍵與溶液的濃度和溶劑的性質有關。例如,以CCl4為溶劑測定乙醇的紅外光譜,當乙醇濃度小于0.01mol·L-1時,分子間不形成氫鍵,而只顯示游離OH的吸收(3 640 cm-1);但隨著溶液中乙醇濃度的增加,游離羥基的吸收減弱,而二聚體(3 515 cm-1)和多聚體(3 350 cm-1)的吸收相繼出現,并顯著增加。當乙醇濃度為1.0 mol·L-1時,主要是以多締合形式存在,如圖所示。 由于分子內氫鍵X—H…Y不在同一直線上,因此它的X—H伸縮振動譜帶位置、強度和形狀的改變,均較分子間氫鍵為小。應該指出,分子內氫鍵不受溶液濃度的影響,因此,采用改變溶液濃度的辦法進行測定,可以與分子間氫鍵區別。 3.振動偶合 振動偶合是指當兩個化學鍵振動的頻率相等或相近并具有一公共原子時,由于一個鍵的振動通過公共原子使另一個鍵的長度發生改變,產生一個“微擾”,從而形成了強烈的相互作用,這種相互作用的結果,使振動頻率發生變化,一個向高頻移動,一個向低頻移動。 振動偶合常常出現在一些二羰基化合物中。例如,在酸酐中,由于兩個羰基的振動偶合,使vC═O的吸收峰分裂成兩個峰,分別出現在1 820 cm-1和1 760 cm-1。 4.費米(Fermi)振動 當弱的倍頻(或組合頻)峰位于某強的基頻吸收峰附近時,它們的吸收峰強度常常隨之增加,或發生譜峰分裂。這種倍頻(或組合頻)與基頻之間的振動偶合,稱為費米振動。 例如,在正丁基乙烯基醚(C4H9—O—C═CH2)中,烯基ω═CH810 cm-1的倍頻(約在1 600 cm-1)與烯基的vC═C發生費米共振,結果在1 640 cm-1和1 613 cm-1出現兩個強的譜帶。 (二)外部因素 外部因素主要指測定物質的狀態以及溶劑效應等因素。 同一物質在不同狀態時,由于分子間相互作用力不同,所得光譜也往往不同。分之在氣態時,其相互作用很弱,此時可以觀察到伴隨振動光譜的轉動精細結構。液態和固態分子間的作用力較強,在有極性基團存在時,可能發生分子間的締合或形成氫鍵,導致特征吸收帶頻率、強度和形狀有較大改變。例如,丙酮在氣態的vC═O為1 742 cm-1,而在液態時為1718 cm-1。 在溶液中測定光譜時,由于溶劑的種類、溶液的濃度和測定時的溫度不同,同一物質所測得的光譜也不相同。通常在極性溶劑中,溶質分子的極性基團的伸縮振動頻率隨溶劑極性的增加而向低波數方向移動,并且強度增大。因此,在紅外光譜測定中,應盡量采用非極性溶劑。關于溶液濃度對紅外光譜的影響,已在前面“氫鍵”部分敘述,此處不再重復。
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